苄氧基羰基掩护基 Cbz(Z) Protecting Group

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苄氧基羰基掩护基 

 Cbz(Z) Protecting Group

提要


苄氧基羰基掩护基(benzyloxycarbonyl, CbzまたはZ)、它常常用于经过构成氨基甲酸酯来掩护胺基。在某些状况下,它还用于醇和苯酚上羟基的掩护基。


于强碱条件下的酯水解条件・强酸性条件・亲核条件・弱的氢化物的复原条件耐受性好、可以经过打仗复原条件举行脱掩护。因而,可以与Fmoc掩护基,Boc掩护基联用。


根本文献


Bergmann, M.; Zervas, L. Ber. 1932, 65, 1192. doi:10.1002/cber.19320650722


开辟汗青


本掩护基在1932年由Max Bergmann初次分解使用于多肽的分解上。


反响机理


掩护


氯甲酸苄酯(Cbz-Cl or Z-Cl)常用作反响试剂。反响中的碱通常为吡啶或三乙胺。关于氨基酸的掩护等,利用无机碱的Schotten-Baumann条件也很罕见。



脱掩护


Pd/C催化下的打仗氢复原举行脱掩护是常用的办法。副产品是挥发性的甲苯与CO2だ、因而后处置也很轻便。关于比力难脱掩护的底物,可以实验下Pd(OH)2)。



反响实例


与Boc2O共存下的Cbz脱掩护,可以one step完成Cbz与Boc的置换[1]。



在添加方酸衍生物的条件下,可以在Cbz, Fmoc, Bn掩护基存在下,选择性的复原双键[2]。



在氨源共存下,Bn基团的脱掩护遭到克制,可以选择性地撤除Cbz[3]。



TMS-I条件下的脱掩护[4]。



经过利用Ni催化剂,可以选择性地撤除杂环氮上的Cbz基团[5]。



实行小本领


Pd(OAc)2とcharcholから系中でPd/Cを作る伎俩はより宁静に水素添加が行えると報告されている[6]。



参考文献


  1. Sakaitani, M.; Hori, K.; Ohfune, Y. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 2983. doi:10.1016/0040-4039(88)85064-0

  2. Shinada, T.; Hayashi, K.-i.; Yoshida, Y.; Ohfune, Y. Synlett 2000, 1506. DOI: 10.1055/s-2000-7655

  3. Sajiki, H. Tetrahedron Lett. 1995, 35, 3465. doi:10.1016/0040-4039(95)00527-J

  4. Tanimori, S.; Fukubayashi, K.; Kirihata, M. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 4013. doi:10.1016/S0040-4039(01)00645-1

  5. Lipshutz, B. H.; Pfeiffer, S. S.; Reed, A. B. Org. Lett. 2011, 3, 4145. DOI: 10.1021/ol016693l

  6. Felpin, F.-X.; Fouquet, E. Chem. Eur. J. 2010, 16, 12440. doi:10.1002/chem.201001377



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