五元杂环的分解和反响机理

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反响实例一

反响阐明:该反响为起首由羟胺与醛反响构成硝酮,然后再与碳碳双键产生1,3-二偶极环化反响天生五元氮氧杂环的反响

反响机理

A:羟胺在醛上加成

B:互换质子消去一分子水失掉硝酮

C:硝酮与苯乙烯产生1,3-偶极环加成反响失掉产品

反响实例二

反响阐明:该反响为Leimgruber-Batcho吲哚分解反响,是用邻硝基甲苯定制分解吲哚的反响

反响机理

A:在加热条件下,构成亚胺正离子

B:二甲胺被四氢吡咯代替

C:构成苄碳负离子,邻位的硝基能使苄碳负离子波动化

D:构成烯胺

E:硝基被复原成氨基

F:烯胺质子化构成亚胺正离子

G:在氮原子孤对电子的协助下消去一分子四氢吡咯失掉产品

反响实例三

反响阐明:该反响是用邻苯二醛分解吲哚的反响

反响机理

A:产生Wittig反响

B:[4+2]螯合反响,然后消去一分子磷酸酯构成亚硝基两头体

C:亚硝基化合物脱氧构成氮烯

反响实例四

反响阐明:该反响分两步,第一步产生Japp-Klingemann反响分解腙,第二步产生Fischer反响分解吲哚

反响机理

A:构成重氮盐

B:烯醇盐加成到重氮盐上

C:酮裂解构成腙

D:Fischer吲哚分解法失掉产品

反响实例五

反响阐明:该反响是酚被PhI(OAc)2氧化构成α,β-不饱和环酮,同时分子内环化构成含氮杂环化合物的反响

反响机理

A:N-Cbz铬氨酸分子内环化构成内酯

B:分子内Michael加成失掉产品

反响实例六

反响阐明:该反响是肟与烯烃在次氯酸的作用下产生1,3-偶极环化反响天生异恶唑的反响

反响机理

A:肟产生氯代反响

B:构成肟负离子,有利于脱失一个氯离子

C:脱失一个氯离子构成氧化腈

D:产生1,3-偶极环化失掉产品

反响实例七

反响阐明:该反响是硝基化合物与烯烃在异氰酸酯的作用下反响天生异恶唑的反响

反响机理

A:硝基的α-氢被夺去构成氮酸盐

B:氮酸盐与异氰酸酯产生加成反响

C:大概经过顺式消去一个氨基甲酸负离子构成了氧化腈

D:产生1,3-偶极环化天生了产品异恶唑

反响实例八

反响阐明:该反响是Wittig反响的衍生反响,起首由吲哚在碱性条件下与膦叶树德产生加成反响,然落伍行分子内Wittig反响天生含氮五元环的反响

反响机理

A:吲哚的氢被夺去构成吲哚负离子

B:吲哚负离子在乙烯基膦盐上加成构成膦叶树德

C:分子内产生Wittig反响失掉产品

反响实例九

反响阐明:该反响是吲哚醛与乙烯基硫盐反响构成硫叶树德,再举行分子内Wittig反响天生含氮五元环的反响

反响机理

A:在强碱作用下构成氮负离子

B:氮负离子在乙烯基硫盐上加成构成硫叶树德

C:分子内叶树德在醛基上加成

D:分子内Sn2反响构成环氧乙烷

E:在氮原子孤对电子的推进下环氧乙烷开环,然后叠氮负离子加成失掉产品

反响实例十

反响阐明:该反响是起首质料被复原脱去Cbz,再经过路易斯酸三乙基铝的催化作用分子内举行weinreb酰胺化的反响

反响机理

A:Cbz被催化剂氢氧化钯复原消去构成胺

B:胺加成到被三乙基铝活化了的羰基上构成一个四边体的两头体

反响实例11

反响阐明:该反响是胺与酮在路易斯酸三氟化硼存在下反响构成一个五元环亚胺两头体,然后当选择性复原失掉含氮五元环的反响(主副产品比为20:1)

反响机理

A:羰基被路易斯酸三氟化硼活化

B:胺加成到活化了的羰基上构成一个四边体两头体

C:氢负离子从位阻较小的一侧优先辈攻亚胺正离子(平面选择性氢化)失掉产品




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