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题目:有没有不合错误称二烯烃的加陈规则?书上只复杂介绍1,3-丁二烯的1,2加成和1,4加成?

看法1: 控制温度可以失掉差别产品
看法2: 马尔可夫尼可夫规矩
看法3: 一样平常条件下H找H;有过氧化物定位X找H

当烯烃是不合错误称烯烃时, 酸的质子次要加到含氢较多的碳上,而负性离子加到含氢较少的碳原子上称为马尔科夫尼科夫履历规矩,也称不合错误称烯烃加陈规律。
只要烯烃与溴化氢在有过氧化物存在下或光照下才天生反马氏规矩的产品。过氧化物的存在,对与HCl和HI的加成反响方法没有影响。
为什么其他卤化氢与不合错误称烯烃的加成在过氧化物存在下仍听从马氏规矩呢?这是由于H-Cl键的解离能(431kJ/mol)比H-Br键(364kJ/mol)的大,发生自在基Cl·比力难;而H-I键固然解离能(297kJ/mol)小,较易发生I·,但I·的生动性差,难与烯烃敏捷加成,却容易自相联合成碘分子(I2)。以是不合错误称烯烃与HCl和HI加成时都没有过氧化物效应,失掉的加成产品仍听从马氏规矩。
共轭二烯烃同平凡烯烃一样,容易与卤素、卤化氢等亲电试剂产生加成反响;它的特点是比平凡烯烃更容易产生加成反响。但由于两头体变革,天生多种加成产品,共轭二烯的局部加成产品,即1,2-和1,4-加成产品。
1,2-和1,4-加成产品的比例不但受共轭二烯布局的影响,也随反响条件,如温度、溶剂和催化剂系统等的改动而改动;少数状况下,失掉两种反响产品。
比方1,3-丁二烯与HBr加成,0℃1,2-加成产品占71%;40℃1,4-加成产品占85%。这是由于1,2-加成活化能低,高温有利于1,2-加成.低温大概极性溶剂增长,反响工夫延伸等有利于满意1,4-加成的要求。
应该留意的是无论是不合错误称烯烃与HX加成,照旧二烯烃的1,2-加成或1,4加成,两种产品都有,只是控制肯定的条件可以失掉差别比例产品罢了。

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