上海无机地点烯丙位不合错误称碳氢官能团化方面获得研讨停顿

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上海无机所

在烯丙位不合错误称碳氢官能团化方面获得研讨停顿

中国迷信院上海无机凯发研讨所金属无机凯发国度重点实行室孟繁柯课题组不停努力于钴催化的不合错误称反响研讨,他们开展了一系列二价钴催化环丙烯的不合错误称氢官能团化反响(Angew. Chem. Int. Ed. 201958, 11049 –11053,Angew. Chem. Int. Ed. 202160, 2694–2698)。近期,该团队经过一价钴与碳碳不饱和键的强配位作用促进烯丙位碳氢键的活化,完成凯发选择性发生烯丙基一价钴两头体,并与醛和a-酮酯产生地区、非对映和对映选择性的加成反响(Cell Reports Physical Science 2021, DOI: 10.1016/j.xcrp.2021.100406)。

钴催化不合错误称烯丙位碳氢官能团化反响

过渡金属催化不合错误称碳氢官能团化反响是疾速多样性分解手性化合物最高效的战略之一。经过催化烯丙位选择性的碳氢官能团化反响可以制止事后引入特定基团,高效制备敏感的无机金属试剂,从而延长分解道路,进步分解服从。过渡金属催化的经过碳氢键活化发生亲电性烯丙基金属两头体和发生烯丙基自在基两头体的不合错误称烯丙位碳氢官能团化反响有所开展,但经过碳氢键活化发生亲核性烯丙基金属两头体的不合错误称官能团化反响尚未有报道。手性高烯丙醇是具有生物活性的药物分子和自然产品中罕见布局片断,因而开辟使用烯丙位碳氢键活化战略发生亲核性的烯丙基金属两头体并原位与羰基化合物产生不合错误称反响构建手性高烯丙醇的新办法十分须要。

孟繁柯课题组发明,经过原位复原发生甲基一价钴络合物,与烯烃配位后,金属中心对烯丙位碳氢键举行氧化加成发生烯丙基三价钴两头体,复原消弭一分子甲烷后,发生亲核性的烯丙基一价钴两头体。经过配体调控,反响的凯发选择性、地区选择性、非对映和对映选择性都失掉精准控制。而且该反响产率高、底物实用性广,可兼容多种敏感官能团,烯丙苯类底物和1,4-二烯类底物都可以到场反响,醛和a-酮酯都可以高选择性举行转化,可一步构建其他办法难以失掉的官能团化的手性高烯丙醇。机理研讨表现,碳氢键堵截不是决速步;当分子内同时具有b-甲基苯乙烯和烯丙苯布局时,烯丙苯可以凯发选择性地举行转化;碳氢键活化发生的碳钴键不是对映选择性的或碳钴键异构化的时分,手性中心产生消旋。反响产品可以举行后续官能团转化,高效构建生物活性分子,该办法被使用于lithospermic acid的情势不合错误称分解以及dihydrodehydrodiconiferyalcohol的不合错误称全分解。

此项事情由张海岩和黄俊同砚完成。该研讨失掉国度天然迷信基金委、上海市科委、中国迷信院、上海无机所和金属无机凯发国度重点实行室的鼎力赞助。

孟繁柯课题组

孟繁柯课题组从属于中国迷信院上海无机凯发研讨所金属无机凯发国度重点实行室,次要从事无机分解和不合错误称催化的研讨。因事情必要招聘博士后和团结培育研讨生多名(临时无效) 。接待有志于从事迷信研讨的良好科研职员参加! 

孟繁柯研讨员简介:http://sourcedb.sioc.cas.cn/cn/expert/201609/t20160923_4667289.html


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