【J. Am. Chem. Soc.】光电催化多氟芳烃的位点选择性 C-F 芳基化

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将含氟基团引入无机化合物中,关于药物凯发、农药、催化剂和功效质料范畴具有分外大的吸引力。尤其是提拔了分解的复杂性和服从,并能完成间接活化和功效化市售氟化分子的 C-F 键,更是制备无机氟化物的次要偏向。

在比年来的相干反响战略中,过渡金属与多氟芳烃的氧化加成,会有激烈的 C-F 键断裂状况,且同时发生波动的金属氟化物共同物,其可用于随后的金属转移反响。但是,由此发生的强M-F 键通常会拦阻催化剂的周转,因而这些反响也总是必要专门的配体和低温条件才干举行。但是,在没有过渡金属的协助下,CAr-F 键的活化则是相称难的。


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图片泉源:J. Am. Chem. Soc.

近来,吴骊珠院士和华中科技大学的廖荣臻传授互助在J. Am. Chem. Soc.上宣布了经过光电催化的方法完成的多氟芳烃位点选择性 C-F 芳基化战略,即可无效克制上述题目。

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该办法使用光电协同催化的方法,告竣了无过渡金属添加的多氟芳烃与复杂(杂)芳烃的位点选择性 CAr-F 芳基化反响。

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他们使用PDI催化的电光催化复原历程和阳极硝酰基自在基氧化历程,即可告竣种种多氟芳烃(2F-6F  8F )的活化。

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且已往以为非活性的氟化芳烃,也可以以高地区选择性举行无捐躯试剂的 C-F 键芳基化反响。别的,该反响的产率也与已往文献报道的过渡金属催化相称。

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该办法的这种原子和步调经济特点是经过在阴极和阳极历程中与无机介质配对电催化告竣。且普遍的底物范畴和精良的官能团兼容性也突出了这种操纵复杂战略的好处。

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图片泉源:J. Am. Chem. Soc.

参考文献:Transition-Metal-Free, Site-Selective CF Arylation of Polyfluoroarenes via Electrophotocatalysis

J. Am. Chem. Soc. 2022, jacs.2c08068

原文作者:Ya-Jing Chen, Wen-Hao Deng, Jia-Dong Guo, Rui-Nan Ci, Chao Zhou, Bin Chen, Xu-Bing Li, Xiao-Ning Guo, Rong-Zhen Liao,* Chen-Ho Tung, and Li-Zhu Wu*


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