Angew. Chem. :不合错误称分解N-N-联吲哚轴手性化合物

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轴手性是手性的一种特别情势,由于空间位阻和电子效应招致共价键不克不及自在旋转而发生。比年来,轴手性在不合错误称催化、自然产品、药物开辟以及新质料分解中失掉越来越普遍的使用。N-N轴手性作为轴手性家属中紧张的一员,异样普遍存在于浩繁的自然产品以及药物活性分子中。但是,自1931年N-N轴手性发明以来,其不合错误称构建不停是一个宏大的应战,直到2021年才初次得以完成并敏捷惹起凯发家们普遍存眷。但是,现在N-N轴手性仅范围于吡咯和非联芳轴手性化合物的修筑,大大限定了其使用开展。


克日,青岛大学刘人荣传授课题组经过钯催化重新构建吲哚战略初次完成了 N-N-联吲哚轴手性化合物的不合错误称分解。值得留意的是,与曾经报道的2,3-和3,3-联吲哚轴手性骨架相比,N-N-联吲哚轴手性化合物体现出出奇高的旋转能垒,为其进一步在医药和配体研讨范畴的使用奠基了底子。



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在最优反响条件下,作者对N-N-联吲哚轴手性化合物举行底物拓展。发明一系列联吲哚轴手性化合物,不管是吸电子基照旧给电子基底物,都能以较高的产率和对映选择性失掉目的产品。别的,除了N-N 联吲哚轴手性化合物,经过该办法还可以高效分解吲哚-吡咯、吲哚-咔唑以及具有手性 N-N 轴的非联芳基吲哚轴手性化合物,以较高的收率和精良的对映选择性失掉布局多样性的N-N轴手性化合物。DFT盘算标明,反响第一步天生的顺式烯胺两头体经过钯催化氧化加成,去质子化构成四元环钯物种,进而经过重排以及复原消弭失掉终极目的产品。

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青岛大学刘人荣传授课题组经过重新构建吲哚环战略初次完成N-N-联吲哚轴手性化合物的不合错误称分解,为N-N轴手性化合物的分解提供了新的思绪,为后续相干药物及自然产品分子的分解奠基了底子。

文信息

Enantioselective Synthesis of N−N Bisindole Atropisomers

Peng Zhang, Qi Xu, Xiao-Mei Wang, Dr. Jia Feng, Dr. Chuan-Jun Lu, Dr. Yingzi Li, Prof. Dr. Ren-Rong Liu

文章的第一作者是青岛大学20级硕士研讨生张鹏,通讯作者是中科院深圳先辈技能研讨院的李英姿和青岛大学的刘人荣传授


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202212101




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