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卟啉类化合物因具有共同的空腔布局和良好的物理凯发功能,在生物、医药、化工、质料等多个范畴均失掉了普遍使用,近几十年来,迷信家们围绕卟啉类化合物的设计、分解与功能展开了少量研讨,卟啉类家属成员不停强大。卟啉只要一个络合空腔,只能络合一个金属离子;扩环卟啉随着吡咯单位的增多,络合空腔会不停增大,大概络合两个或更多的金属离子。但是关于扩环卟啉而言,随着环的增大,环的柔性增大,构象不波动,分解难度增大。因而具有多络合空腔、多络合中心或具有络合多个金属离子的单卟啉类分子极为稀有。 2016年课题组经过Suzuki-Miyaura偶联反响,以较高产率初次分解了β, β三吡咯桥连的耳坠型卟啉化合物。这些化合物布局新鲜,分子内具有多个空腔、多个辨认位点,可以同时络合2-3个金属离子。与卟啉母体相比,耳坠型卟啉呈现了吸取的红移和HOMO-LUMO能级的低落。 近来,该课题组经过Suzuki-Miyaura偶联反响,分解了吡啶掺杂的单耳坠型卟啉和双耳坠型卟啉,并分解了其钯和镍共同物。晶体布局标明,吡啶掺杂的耳坠型卟啉分子简直呈立体布局,而其钯和镍共同物中,Pd-C, Pd-N, Ni-C和Ni-N键的键长较短,分子出现出畸变的配位布局。
图1. 吡啶掺杂的耳坠型卟啉及其钯、镍共同物,Ar = 3, 5-二叔丁基苯基 图2. 耳坠型卟啉金属共同物的晶体布局 与三吡咯桥连的耳坠型卟啉差别,吡啶掺杂的耳坠型卟啉分子中,耳坠局部与中心卟啉不共轭,耳坠与卟啉的电子互相作用较弱,因而与卟啉母体相比,其吸取光谱没有呈现较大的红移,与三吡咯桥连的耳坠型卟啉相比,其HOMO-LUMO能级差较大。 图3. 耳坠型卟啉金属共同物的紫外-可见-近红外吸取光谱 论文信息 PdII and NiII Complexes of Earring Porphyrins with Distorted Coordination Geometries Dr. Bangshao Yin, Fangling Deng, Wenjing Zhou, Dr. Yutao Rao, Dr. Ling Xu, Dr. Mingbo Zhou, Dr. Atsuhiro Osuka, Prof. Dr. Jianxin Song Asian Journal of Organic Chemistry DOI: 10.1002/ajoc.202200556

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