过渡金属基催化剂普遍使用于差别无机化合物的加氢反响。但是，当底物含有强配位官能团或杂质时，会产生严峻的失活。
基于此，浙江产业大学林丽利传授，李大年传授，王开国传授，上海交通大学刘晰研讨员（配合通讯作者）等人报道了Ru纳米颗粒外表构成的TiO2-x掩盖层（>### style="margin: 0px; padding: 0px; outline: 0px; max-width: 100%; box-sizing: border-box !important; overflow-wrap: break-word !important;">2-x/TiO2）在复原条件下作为喹啉和别的N-杂芳烃的局部加氢反响的高选择性、历久且耐硫的催化剂。>### style="margin: 0px; padding: 0px; outline: 0px; max-width: 100%; box-sizing: border-box !important; overflow-wrap: break-word !important;">2-x掩盖层的氧空地是H2活化的活性位点，TiO2-Ov (TiO2-x)活性位点与次外表Ru纳米颗粒之间的协同作用无效地低落了H2解离和加H步调的能垒，使非金属TiO2-Ov壳在平和条件下催化加氢反响，具有明显的波动性和抗毒性。为了进一步理解>### style="margin: 0px; padding: 0px; outline: 0px; max-width: 100%; box-sizing: border-box !important; overflow-wrap: break-word !important;">2-x/TiO2催化剂催化喹啉加氢的反响机理，作者经过DFT盘算研讨了Ru(101)、缺陷TiO2（TiO2-VO）以及Ru修饰的TiO2-x掩盖层（>### style="margin: 0px; padding: 0px; outline: 0px; max-width: 100%; box-sizing: border-box !important; overflow-wrap: break-word !important;">2-4VO）上的加氢反响机理。与金属外表差别，H2在>### style="margin: 0px; padding: 0px; outline: 0px; max-width: 100%; box-sizing: border-box !important; overflow-wrap: break-word !important;">2-4VO和TiO2-VO的VO和Ti3+位点产生异裂。与未改性的TiO2相比，次外表Ru纳米颗粒的改性低落了氢气解离能和产品的脱附能。别的，在>### style="margin: 0px; padding: 0px; outline: 0px; max-width: 100%; box-sizing: border-box !important; overflow-wrap: break-word !important;">2-4VO上，第一个加氢步调的能垒只要0.09 eV，远低于TiO2-VO上第一个加氢步调的能垒（1.58 eV）。>### style="margin: 0px; padding: 0px; outline: 0px; max-width: 100%; box-sizing: border-box !important; overflow-wrap: break-word !important;">2-4VO上喹啉加氢的速率决议步调是将第二个加氢步调（能垒为0.85 eV，在平和条件下仍有大概产生）。因而，TiO2-x掩盖层下的Ru纳米颗粒的修饰作用调解了TiO2-x的特征，发生了更多的外表缺陷，并影响了底物的吸赞同反响举动。Ru纳米颗粒和富含缺陷的TiO2-VO掩盖层之间的协同作用使TiO2-x可以无效地催化加氢反响。Subsurface Ru-Triggered Hydrogenation Capability of TiO2-x Overlayer for Poison-Resistant Reduction of N‑Heteroarenes. ACS Catal., 2022, DOI: 10.1021/acscatal.2c04270.https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.2c04270.
我的微信
存眷我理解更多内容
{list_comment type="article" format="Y-m-d H:i:s"}
no cache
Processed in 0.997880 Second.
现在批评：