Stille偶联反响
一、概述
Stille偶联反响是无机锡化合物和不含β-氢的卤代烃（或拟卤代烃：三氟甲磺酸酯）在钯催化下产生的交织偶联反响。该反响由John Kenneth Stille和David Milstein于20世纪70年月发明，是无机分解中很紧张的一个偶联反响，在1992年的偶联宣布文献当中占到一半以上。反响同时还被产业分解少量使用，尤其是药物分解。
四(三苯基膦)合钯是最常用的钯催化剂，其他催化剂还 PdCl2(PPh3)2、PdCl2(MeCN)2等；
卤代烃一样平常为乙烯基或芳基三氟甲磺酸酯或氯、溴、碘代烃；
烃基三丁基锡是最常用的无机锡质料。固然烃基三甲基锡的反响性更强，但较大的毒性（约前者的1000倍）限定了其使用。
二、反响特性
1）在氛围中无机锡试剂十分波动，对水和氛围不敏感，但当反响系统中存在氧气时，氧气会使钯催化剂产生氧化，并招致无机锡化合物产生本身偶联，因而反响一样平常在除水除氧溶剂及惰性情况中举行；
2) 对底物兼容性好；
3) 在反响系统中参加等当量的Cu(I)或Mn(II)盐可以进步反响的专注性及反响速率；
4)利用三氟甲磺酸酯时，参加大批的氯化锂可以活化氧化加成一步的产品，使反响速率加速；
5) 强极性溶剂（如六甲基磷酰胺、二甲基甲酰胺或二恶烷）可以进步无机锡试剂的活性；
6) 无机锡试剂容制备、波动性好，偶联反响条件平和，很多官能团不受限定，且烯基化合物反响时烯烃的多少构型坚持，因此被普遍用于自然化合物的分解。
三、反响机理
该反响的机理与其他钯催化的偶联反响机理相似。活性零价钯与卤代烃产生氧化加成反响，天生顺式的两头体，并很快异构化天生反式的异构体。后者与无机锡化合物产生金属互换反响，然后产生复原消弭反响，天生零价钯和反响产品，完成一个催化循环。
锡所连基团产生金属互换一步时的速率次序：炔基 > 烯基 > 芳基 > 烯丙基 = 苄基 > α-烷氧基烃基 > 烃基
零价钯（Pd(0)(PPh3)2）和Pd(II)-X-Sn-C环状两头体的存在于2007年经过质谱剖析失掉证明。
四、相干文献
Angew. Chem. Int. Ed., 2004, 43, 1132-1136
J. Org. Chem., 2005, 70###
J. Org. Chem., 2009, 74###
Angew. Chem. Int. Ed., 2018, 57###